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江南大學(xué)自主開發(fā)了熱催化法和光催化法兩種不同工藝。熱催化法，為了高選擇性制備 DHA，通過添加助劑金屬形成雙金屬催化體系，以提高 DHA 的收率，其選擇性可以達(dá)到 40%以上。熱催化劑可循環(huán)使用 5 次以上。光催化法利用 Bi 系化合物通過構(gòu)筑特定的吸附位點(diǎn)，提高催化效率，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了甘油光催化氧化反應(yīng)催化劑的“量身定做”。甘油轉(zhuǎn)化率有了很大程度的提高（達(dá)到85.4%），

利用二氧化碳合成環(huán)狀碳酸酯是目前一個(gè)比較熱門的技術(shù)領(lǐng)域。有機(jī)環(huán)狀碳酸酯是極好的、清潔的非質(zhì)子溶劑，作為一種應(yīng)用廣泛的重要化學(xué)產(chǎn)品。傳統(tǒng)環(huán)狀碳酸酯的化學(xué)生產(chǎn)多使用具有劇毒的光氣，產(chǎn)物中還會(huì)有強(qiáng)腐蝕性氯化氫的生成。對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，不僅不符合綠色化學(xué)的要求，還對(duì)生產(chǎn)設(shè)備造成腐蝕。對(duì)于二氧化碳與環(huán)氧化物環(huán)加成催化反應(yīng)的研究，現(xiàn)有多相催化技術(shù)存在活性不高、反應(yīng)條件苛刻及負(fù)載型催化劑活性組分易流失等不足。本技術(shù)采用固體酸綠色催化工藝，實(shí)現(xiàn)多種環(huán)氧化物與二氧化碳合成相應(yīng)環(huán)狀碳酸

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機(jī)化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來，隨著對(duì)環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質(zhì)聚碳酸酯（PC）新工藝的開發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內(nèi)對(duì)DPC的需求也日益增大。采用苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚、CO和O2，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義。目前，針對(duì)苯酚氧化羰基化法合成DPC過程開發(fā)出了一種新型高效負(fù)載型催化劑PdCl2-Cu(OAc)2/HZSM-5，DPC收率達(dá)到40%。二、市場(chǎng)前景  隨著PC清潔生產(chǎn)技術(shù)在國際上推廣應(yīng)用，以及我國引進(jìn)技術(shù)自行開發(fā)的大型PC裝置的建成投產(chǎn)，DPC的市場(chǎng)需求量將迅速增加，使得清潔生產(chǎn)DPC的技術(shù)成為國內(nèi)外化學(xué)化工界關(guān)注和研究開發(fā)的熱點(diǎn)之一。目前生產(chǎn)DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強(qiáng)腐蝕性以及相當(dāng)數(shù)量的無機(jī)鹽的生成，使該法對(duì)生產(chǎn)安全、環(huán)境保護(hù)都十分不利，而且此法的生產(chǎn)規(guī)模小，成本較高，產(chǎn)品質(zhì)量難以滿足電子信息等朝陽行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。苯酚氧化羰化法合成DPC為簡(jiǎn)單的一步反應(yīng)，此方法與其它方法相比，具有無污染、無有毒鹽生成的優(yōu)點(diǎn)。它不僅克服了光氣法存在的缺點(diǎn)，而且與酯交換法相比，原料為初級(jí)化工產(chǎn)品，可降低消耗成本。該方法工藝簡(jiǎn)單、流程短，具有廣闊的市場(chǎng)前景。三、合作方式尋求中試合作。

目前過氧化甲乙酮 (MEKPO) 的合成多在夾套換熱式反應(yīng)釜中進(jìn)行。在生產(chǎn)過程中，受反 應(yīng)器移熱速度限制，加料速度需嚴(yán)格控制。MEKPO是多種MEK過氧化產(chǎn)物的混合物，產(chǎn)物結(jié) 構(gòu)含-O-O-鍵，因此對(duì)熱、摩擦、震動(dòng)和撞擊極為敏感，儲(chǔ)存和運(yùn)輸也存在巨大的安全隱患。 設(shè)計(jì)了過氧化甲乙酮連續(xù)合成裝置，充分利用了微通道反應(yīng)器比表面積大、換熱能力強(qiáng)、 混合性能好和停留時(shí)間精確可控等優(yōu)點(diǎn)，避免了過氧化甲乙酮在制備、儲(chǔ)存及運(yùn)輸過程中的不 安全性。 該裝置將原料混合、過氧化反應(yīng)、產(chǎn)物分離、產(chǎn)品稀釋 (以鄰苯二甲酸二甲酯為溶劑) ， 產(chǎn)品澄清 (以鄰苯二甲酸二甲酯為澄清劑) 集成在一起，形成臺(tái)式、可移動(dòng)、能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)、 安全、按需和就地生產(chǎn)的高效過氧化甲乙酮連續(xù)合成裝置。生產(chǎn)能力：10-1000噸/年；產(chǎn)品指 標(biāo)：活性氧>11%, MEK濃度<1%。 

高校科技成果盡在科轉(zhuǎn)云

本發(fā)明涉及一種有機(jī)功能介孔氧化硅的合成方法。該方法以三乙氧基硅烷與三烷氧基有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑作為硅源，以聚環(huán)氧乙烷?聚環(huán)氧丙烷?聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物（Ｐ１２３）作為表面活性劑，在酸性條件下通過共聚法一步將有機(jī)功能基團(tuán)耦合到有序介孔氧化硅中，得到了功能化程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于傳統(tǒng)共聚法接枝率的有機(jī)功能化介孔氧化硅。在反應(yīng)過程中，通過控制有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑與三乙氧基硅烷的加入量比例可調(diào)控介孔氧化硅的功能化程度及孔道的有序度。

聚氨酯是重要高分子合成材料，用于制造泡沫塑料、纖維、彈性體、合成革、涂料、膠黏 劑、鋪裝材料和醫(yī)用材料等，廣泛應(yīng)用于交通、建筑、輕工、紡織、機(jī)電、航空、醫(yī)療衛(wèi)生等 領(lǐng)域。目前，全世界生產(chǎn)聚氨酯都是采用光氣異氰酸酯路線，本項(xiàng)目首創(chuàng)的綠色生產(chǎn)技術(shù)，以 二氧化碳替代劇毒的光氣，與有機(jī)胺、多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等為原料，具有原料 成本低 (比光氣異氰酸酯路線低20～30％) 、轉(zhuǎn)化率高、過程清潔等特點(diǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)異，優(yōu)級(jí) 品含量大于99.5％，經(jīng)濟(jì)性好，具有最強(qiáng)的國際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。隨著環(huán)境保護(hù)、節(jié)能減排的日益 重視，該項(xiàng)目的開發(fā)，對(duì)于節(jié)約寶貴的能源、利用二氧化碳廢氣、促進(jìn)節(jié)能減排、經(jīng)濟(jì)社會(huì)和 諧發(fā)展具有非常重要的意義。 5萬噸/年HDI型聚氨酯，總投資26000萬元。

本課題組在非均相氧化羰基化法一步碳酸二苯酯的進(jìn)展 本課題組2000年就提出非均相一步合成DPC且在此方面作了大量的工作首先對(duì)催化劑載體的制備方法進(jìn)行了研究，現(xiàn)在其收率可達(dá)到26％、選擇性能達(dá)到99％。發(fā)表有關(guān)論文13篇，其中SCI收錄5篇、EI收錄兩篇，發(fā)明專利1項(xiàng)。申報(bào)并獲得授權(quán)的與之相關(guān)的項(xiàng)目有：國家自然基金2項(xiàng)，省項(xiàng)目2項(xiàng)，武漢市科委重大攻關(guān)項(xiàng)目1項(xiàng)。所以本課題組的實(shí)驗(yàn)室小試成果在國內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道中尚處于先進(jìn)水平。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學(xué)品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開發(fā)的高效固相催化劑促進(jìn)甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣商妓岫柞ィ〈?dāng)前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，無三廢處理問題，對(duì)環(huán)境保護(hù)有著重要意義，被譽(yù)為21世紀(jì)的“綠色化學(xué)品”，應(yīng)用它還可開發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實(shí)現(xiàn)綠色化工過程，小試已完成。針對(duì)CO、O和甲醇?xì)狻滔啻呋铣蒁MC，經(jīng)過多年的實(shí)驗(yàn)研究，開發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時(shí)空收率達(dá)到350g/l-cat.h，壽命已超過100小時(shí)，達(dá)到零排放。小試已鑒定，該指標(biāo)在國內(nèi)外同類方法中處于先進(jìn)水平。二、市場(chǎng)前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進(jìn)劑，是近年來石油化工熱門產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽(yù)為有機(jī)合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來源、市場(chǎng)需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢(shì)；并且是21世紀(jì)極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對(duì)當(dāng)?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬元。四、生產(chǎn)設(shè)備  固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。