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一、項目簡介二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)是一種重要的高分子單體，其共聚物通常稱為CR-39，具有高透光性和良好的物理機械性能，如重量輕、硬度高、抗沖擊、抗磨損、耐紅外、紫外和射線等性能，尤其它的耐腐蝕性高出普通有機玻璃30倍。優(yōu)良的光學(xué)和物理性能使CR-39在光學(xué)儀器和國防工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。目前， ADC的工業(yè)生產(chǎn)主要有采用光氣法，該工藝雖反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，后處理相對簡單，但由于光氣原料劇毒，且副產(chǎn)HCl腐蝕設(shè)備，安全和環(huán)保問題突出。本項目采用酯交換法代替光氣合成ADC，徹底解決了光氣法存在的問題。二、市場前景 二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)為生產(chǎn)折射率為1.499的樹脂鏡片單體，市場前景廣闊。三、規(guī)模與投資  主要原料為：二甘醇、烯丙醇、碳酸二甲酯。四、生產(chǎn)設(shè)備  反應(yīng)釜、精餾塔等。五、合作方式尋求中試放大伙伴。項目負(fù)責(zé)人：趙新強聯(lián)系電話： 022-60202427

本課題組在非均相氧化羰基化法一步碳酸二苯酯的進展 本課題組2000年就提出非均相一步合成DPC且在此方面作了大量的工作首先對催化劑載體的制備方法進行了研究，現(xiàn)在其收率可達到26％、選擇性能達到99％。發(fā)表有關(guān)論文13篇，其中SCI收錄5篇、EI收錄兩篇，發(fā)明專利1項。申報并獲得授權(quán)的與之相關(guān)的項目有：國家自然基金2項，省項目2項，武漢市科委重大攻關(guān)項目1項。所以本課題組的實驗室小試成果在國內(nèi)外文獻報道中尚處于先進水平。

苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良殺蟲劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細化工等領(lǐng)域中。目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對環(huán)境污染嚴(yán)重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進行酯交換合成，反應(yīng)條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。本技術(shù)由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬元。三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成，環(huán)境危害較大。本技術(shù)采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡單，工藝安全，無三廢。整個過程轉(zhuǎn)化率達95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔生產(chǎn)工藝。呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。本技術(shù)采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件溫和、操作簡易。整個過程基本無三廢、收率高，為清潔生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約1000萬。

項目簡介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學(xué)品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開發(fā)的高效固相催化劑促進甲醇氣相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯，取代當(dāng)前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，無三廢處理問題，對環(huán)境保護有著重要意義，被譽為21世紀(jì)的“綠色化學(xué)品”，應(yīng)用它還可開發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實現(xiàn)綠色化工過程，小試已完成。針對CO、O和甲醇氣—固相催化合成DMC，經(jīng)過多年的實驗研究，開發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時空收率達到350g/l-cat.h，壽命已超過100小時，達到零排放。小試已鑒定，該指標(biāo)在國內(nèi)外同類方法中處于先進水平。二、市場前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進劑，是近年來石油化工熱門產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽為有機合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來源、市場需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢；并且是21世紀(jì)極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對當(dāng)?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬元。四、生產(chǎn)設(shè)備  固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。

天苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良殺蟲劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī) 藥、精細化工等領(lǐng)域中；目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對環(huán)境污染 嚴(yán)重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進行酯交換合成，反應(yīng)條件溫 和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。 肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達唑等的中間體，還可用于合成碳酰 肼等。由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模， 投資90萬元。 三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料 等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。 碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成， 環(huán)境危害較大。本課題組采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡單，工藝安全， 無三廢。整個過程轉(zhuǎn)化率達95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔工藝。國際先進。 呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭 疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療 尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。 目前，國內(nèi)呋喃唑酮的生產(chǎn)廠有十多家，但其合成方法主要為乙醇胺、尿素路線，該法工 藝流程長、三廢嚴(yán)重。本課題組采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件 溫和、操作簡易。整個過程基本無三廢、收率高，為清節(jié)生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約 1000萬元。

本技術(shù)是含磷催化劑在二氧化碳與環(huán)氧丙烷加成生產(chǎn)碳酸丙烯酯路線中的首次應(yīng)用，該類催化劑具有自身穩(wěn)定性好、催化活性高、反應(yīng)選擇性高等優(yōu)點；在拆分后的手性丙二醇和碳酸二乙酯反應(yīng)中，使用含磷催化劑制備手性碳酸丙烯酯，手性原料的轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品光學(xué)純度高。

碳酸二甲酯(簡稱 DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品，其具有良好的反應(yīng)活性，可以在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及 氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羫基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多 種重要化工產(chǎn)品。碳酸二甲酯的合成工藝主要有光氣法、甲醇氧化羫基化法和酯 交換法三大類。光氣法由于使用了劇毒的光氣，產(chǎn)品質(zhì)量差，應(yīng)用受到限制，且 光氣本身的使用也受到限制，目前已逐步被淘汰，后兩種方法是當(dāng)前 DMC 的主要 生產(chǎn)方法，我國碳酸二甲酯的生產(chǎn)以酯交換法為主。酯交換法工藝中存在大量的 反應(yīng)和常壓及加壓精餾塔，這些塔的能耗較高，年消耗蒸汽量較大，隨著國內(nèi)能 源價格的逐年增加，產(chǎn)品生產(chǎn)成本增長迅速，對產(chǎn)品的利潤空間構(gòu)成嚴(yán)重威脅。 本項目為自有專利技術(shù)，項目是在傳統(tǒng)酯交換法合成和恒沸精餾分離工藝的基礎(chǔ) 上，結(jié)合熱泵和挾點技術(shù)發(fā)展而成的。該技術(shù)通過對現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝進行綜合的 能量匹配和優(yōu)化，對耗能較大的反應(yīng)精餾塔等設(shè)備進行節(jié)能改造，將塔頂蒸汽加 壓升溫后直接用作塔底再沸器的熱源，不需要塔頂冷凝器及其冷卻水消耗，也無 需用鍋爐對塔底再沸器進行加熱。傳統(tǒng)工藝采用本項目技術(shù)改造后，可做到核心 工藝段能量自產(chǎn)自銷，極大程度上降低了蒸氣的消耗量，同時也降低了冷卻水的 耗量，生產(chǎn)成本大大降低。

利用二氧化碳合成環(huán)狀碳酸酯是目前一個比較熱門的技術(shù)領(lǐng)域。有機環(huán)狀碳酸酯是極好的、清潔的非質(zhì)子溶劑，作為一種應(yīng)用廣泛的重要化學(xué)產(chǎn)品。傳統(tǒng)環(huán)狀碳酸酯的化學(xué)生產(chǎn)多使用具有劇毒的光氣，產(chǎn)物中還會有強腐蝕性氯化氫的生成。對環(huán)境污染嚴(yán)重，不僅不符合綠色化學(xué)的要求，還對生產(chǎn)設(shè)備造成腐蝕。對于二氧化碳與環(huán)氧化物環(huán)加成催化反應(yīng)的研究，現(xiàn)有多相催化技術(shù)存在活性不高、反應(yīng)條件苛刻及負(fù)載型催化劑活性組分易流失等不足。本技術(shù)采用固體酸綠色催化工藝，實現(xiàn)多種環(huán)氧化物與二氧化碳合成相應(yīng)環(huán)狀碳酸

碳酸二甲酯（DMC）是一種十分有用的有機合成中間體，能與多種醇、酚、胺及氨基醇等反應(yīng)，從DMC出發(fā)可合成聚碳酸酯，異氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多化工產(chǎn)品。因此，它在制取高性能樹脂、溶劑、染料中間體、藥物、增香劑，食品防腐劑、潤滑油填加劑，汽油添加劑等領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛。因而，DMC已被稱為當(dāng)今有機合成的“新基石”。該項目采用了產(chǎn)品耦合、過程耦合的多重耦合過程強化技術(shù)、能量系統(tǒng)集成和塔設(shè)備單元強化技術(shù)等多項關(guān)鍵技術(shù)，突破性地解決了極其穩(wěn)定的CO2活性難題，利用工業(yè)廢氣二氧化碳和環(huán)氧乙烷（或環(huán)氧丙烷）生產(chǎn)綠色化學(xué)品碳酸二甲酯、聯(lián)產(chǎn)乙（丙）二醇，使二氧化碳變廢為寶，真正實現(xiàn)了低碳、環(huán)保、綠色、經(jīng)濟。該技術(shù)具有工藝簡單，流程短、設(shè)備投資小、見效快、成本低、過程基本無三廢等特點，是目前國內(nèi)外最具競爭力的生產(chǎn)工藝。與國外技術(shù)相比投資減少75%、節(jié)能90%、生產(chǎn)成本減少50%以上。經(jīng)鑒定，該技術(shù)填補了國內(nèi)空白，達到了國際領(lǐng)先水平。目前國內(nèi)正在正常生產(chǎn)的非光氣法碳酸二甲酯生產(chǎn)技術(shù)均為華東理工大學(xué)提供。該項目組近年來完成新產(chǎn)品開發(fā)60余項、已全部實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。該技術(shù)已經(jīng)掌握了放大規(guī)律，已有4000噸、1.5萬噸/年、4萬噸、6萬噸的工業(yè)化裝置，進行了10萬噸、30萬噸/年的放大設(shè)計。項目具有自主知識產(chǎn)權(quán)，掌握核心技術(shù)，已獲授權(quán)發(fā)明專利3項，被列為國家863計劃重點支持項目，國家經(jīng)貿(mào)委產(chǎn)學(xué)研工程計劃。先后榮獲：上海第三屆科技博覽會金獎；1998年香港世界華人發(fā)明博覽會銀獎；1999年上海市科技進步三等獎； 2001年中國高校科技進步二等獎；2010年中國石化行業(yè)協(xié)會技術(shù)發(fā)明一等獎。

一、項目簡介二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)是一種重要的高分子單體，其共聚物通常稱為CR-39，具有高透光性和良好的物理機械性能，如重量輕、硬度高、抗沖擊、抗磨損、耐紅外、紫外和射線等性能，尤其它的耐腐蝕性高出普通有機玻璃30倍。優(yōu)良的光學(xué)和物理性能使CR-39在光學(xué)儀器和國防工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。目前，ADC的工業(yè)生產(chǎn)主要有采用光氣法，該工藝雖反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，后處理相對簡單，但由于光氣原料劇毒，且副產(chǎn)HCl腐蝕設(shè)備，安全和環(huán)保問題突出。本項目采用CO2法代替光氣合成ADC，徹底解決了光氣法存在的問題。二、市場前景二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)為生產(chǎn)折射率為1.499的樹脂鏡片單體，市場前景廣闊。三、規(guī)模與投資主要原料為：二甘醇、氯丙烯、二氧化碳。四、生產(chǎn)設(shè)備  高壓釜、過濾機、精餾塔等。五、合作方式:尋求中試放大伙伴。