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【發(fā) 明 人】潘蘇華;高青【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明屬于中藥保健技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的組合物及制法.【摘要】本發(fā)明涉及一種調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的組合物，它所含的活性成分由下列重量份的原料制備而成：蛹蟲草40-80份，太子參300-700份，香櫞100-300份，佛手100-300份，銀杏葉提取物1-5份，經(jīng)提取后按常規(guī)工藝制備成顆粒劑、散劑、片劑或膠囊劑，本發(fā)明還公開了其在制備升高Th1型細(xì)胞、降低Th2型細(xì)胞和調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的健康食品中的應(yīng)用。

采用“電子”作為反應(yīng)試劑，以金屬[M = In, Sn, Al, Ta, Nb, Zn, Ti, Ni,等]為陽(yáng)極，控制一定的陽(yáng)極電極電位，分別在?－二酮（如乙酰丙酮，Hacac），醇(ROH)，或其混合溶液中電化學(xué)溶解金屬，或按照一定順序電化學(xué)溶解兩種金屬得到相應(yīng)的單金屬或者多金屬有機(jī)物。具體反應(yīng)為：M（金屬）＋ HL ＋電能 → ML （L＝OR，?－二酮如：Hacac）。本工藝為高純度金屬有機(jī)物（MO-CVD源）開發(fā)出一種全新“綠色化學(xué)”途徑，具有如下優(yōu)勢(shì)：（1） 原材料金屬可通過(guò)電解精煉達(dá)到很高純度(>99.99%)，從源頭保證MO-CVD源的純度要求，該技術(shù)采用陽(yáng)極電極電位控制特定金屬溶解，從而進(jìn)一步控制雜質(zhì)離子。同時(shí)該技術(shù)合成的MO-CVD源可以采用常規(guī)方法進(jìn)一步提純，根據(jù)需要雜質(zhì)離子可以控制在10-9 量級(jí)以下。如采用該法制備的納米TiO2（粒徑分布窄，～5 nm左右）雜質(zhì)分析：Pb：0.6 ppm，As：0.5 ppm，Hg：0.09 ppm，F(xiàn)e：0.21 ppm。（2） 該工藝克服了傳統(tǒng)化學(xué)方法合成MO-CVD源的缺點(diǎn)。以鈦醇鹽為例，化學(xué)法采用TiCl4 ＋ROH → Ti(OR)4,該反應(yīng)由ROH逐漸取代Cl生成Ti(OR)xCly，采用氨吸收HCl形成沉淀使反應(yīng)向右進(jìn)行，無(wú)法得到不含Cl的Ti(OR)4，很難滿足特殊電子工業(yè)對(duì)Cl雜質(zhì)要求很高的工藝要求。本技術(shù)從工藝路徑上保證了產(chǎn)品純度：Ti（金屬） ＋ ROH ＋電能 → Ti(OR)4，該過(guò)程未引入任何Cl雜質(zhì)，可以做到絕對(duì)無(wú)Cl的MO-CVD源。 （3）該技術(shù)具有通用性。MO-CVD源屬于高附加值產(chǎn)品，市場(chǎng)變化快，本工藝采用的設(shè)備可以隨時(shí)通過(guò)更換不同金屬或者有機(jī)配體（含有活性氫配體），根據(jù)市場(chǎng)需要隨時(shí)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)換，在追求高利潤(rùn)的同時(shí)規(guī)避市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)，具有投資價(jià)值。工藝路線：具體合成：1. 金屬醇鹽：如鈦醇鹽、鉭醇鹽、鈮醇鹽、銦醇鹽、錫醇鹽，銅醇鹽、鎳醇鹽等，及其穩(wěn)定的金屬醇鹽?－二酮配合物。2. ?－二酮金屬鹽化合物：如乙酰丙酮金屬鹽，乙酰丙酮鋅Zn(acac)2、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮銦In(acac)3、乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鉭、乙酰丙酮鈮、乙酰丙酮錫等。3. 二元金屬醇鹽?－二酮配合物：如PbTi(OR)x（acac）y，AlTi(OR)xLy，NaTa(OR)xLy，LiTa(OR)xLy等。 應(yīng)用范圍：高純金屬有機(jī)物可以作為MO-CVD源，制備超高純度納米金屬氧化物。同時(shí)這些金屬有機(jī)物可以有以下用途：添加劑，熱穩(wěn)定劑，催化劑，具體可用作樹脂交聯(lián)劑，樹脂硬化促進(jìn)劑，樹脂、塑料、橡膠添加劑，鐵電、壓電等氧化物薄膜、超導(dǎo)薄膜、熱反射玻璃薄膜、透明導(dǎo)電薄膜等功能薄膜材料等。

北京大學(xué)物理學(xué)院量子材料中心的王楠林研究組在Physical Review X期刊發(fā)表文章針對(duì)上述問(wèn)題開展了深入研究。該研究組在基金委重大科研儀器設(shè)備研制專項(xiàng)支持下自主建設(shè)了“能量可調(diào)近紅外到中紅外強(qiáng)場(chǎng)脈沖激光泵浦-太赫茲探測(cè)”實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。他們利用脈寬35 fs，重復(fù)頻率1 KHz，單脈沖能量3.2 mJ的800nm激光泵浦一臺(tái)共享白光的雙路輸出光參量放大器，由光參量放大器輸出的近紅外光作為泵浦光、或由其輸出的兩路信號(hào)光（偏振互相垂直）在非線性光學(xué)晶體GaSe上差頻得到載波相位穩(wěn)定的中紅外泵浦光。研究組首先利用傅里葉變換光譜技術(shù)測(cè)量欠摻雜銅氧化物高溫超導(dǎo)體YBa2Cu3O6+x 沿c軸方向?qū)拸V能量區(qū)間的反射譜，由Kramers-Kronig變換計(jì)算得到平衡態(tài)光學(xué)常數(shù)。之后利用不同能量的激光進(jìn)行泵浦，研究了泵浦后不同時(shí)間延遲樣品c軸方向在太赫茲波段的非平衡態(tài)光學(xué)性質(zhì)。 由于銅氧化物高溫超導(dǎo)體具有準(zhǔn)二維的晶體結(jié)構(gòu)，體系導(dǎo)電載流子主要被束縛在兩維的CuO2層內(nèi)，這些CuO2層由導(dǎo)電比較差的原子層所隔開。因此正常態(tài)時(shí)體系沿c軸方向?qū)щ娦院懿睢⒎瓷渎瘦^低；但是當(dāng)體系進(jìn)入超導(dǎo)態(tài)后，相鄰 CuO2層通過(guò)約瑟夫森效應(yīng)耦合起來(lái)。超導(dǎo)凝聚在c軸方向太赫茲波段的光譜特征包括：反射率譜上出現(xiàn)一個(gè)陡峭的約瑟夫森等離子體邊、電導(dǎo)率實(shí)部σ1的低頻譜重丟失、電導(dǎo)率虛部σ2在零頻附近出現(xiàn)發(fā)散。圖1顯示了超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度55K的YBa2Cu3O6.55樣品c軸方向的平衡態(tài)光學(xué)性質(zhì)。

本發(fā)明包括下述步驟：（1）靜電紡絲法制備電紡納米纖維PA6-GR；（2）將PA6-GR與石墨烯、殼聚糖混合攪拌至糊狀，制得PA6-GR/GR-CTS；（3）將PA6-GR/GR-CTS滴涂于絲網(wǎng)印刷電極表面，得到電紡納米纖維復(fù)合物修飾絲網(wǎng)印刷電極。制得的修飾電極具備穩(wěn)定性好、比表面積大、電子傳遞速率快等優(yōu)良特性，且制備簡(jiǎn)單、牢固，可長(zhǎng)期保存。該修飾電極協(xié)同了一次性可拋電極、電紡納米纖維復(fù)合物的雙重優(yōu)勢(shì)，給印刷電極的修飾與功能化提供了全新的案例，在電學(xué)生物傳感檢測(cè)方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

研發(fā)階段/n一種等離子噴涂制備三元硼化物基金屬陶瓷涂層的方法，其特征是：采用等離子噴涂方法，在鋼鐵材料表面通過(guò)原位反應(yīng)獲得三元硼化物（ＭｏＦｅＢ↓［２］）基金屬陶瓷涂層，再經(jīng)過(guò)正火（或淬火＋回火）熱處理后，使涂層和鋼鐵材料之間產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，形成反應(yīng)界面；等離子噴涂粉末組成的質(zhì)量百分比：２５％～４０％ＦｅＢ、３５％～５０％Ｍｏ、１％～１０％Ｎｉ、１％～１０％Ｃｒ、１０％～２０％Ｆｅ，各組分之和為１００％；粉末粒度５～２０μｍ。本發(fā)明獲得的涂層硬度達(dá)８９ＨＲＡ，結(jié)合強(qiáng)度達(dá)３５０ＭＰａ，耐磨性是Ｗ１８Ｃｒ

本發(fā)明涉及膜分離技術(shù)，旨在提供一種有機(jī)?無(wú)機(jī)復(fù)合納米粒子超親水改性聚合物膜及制備方法。該聚合物膜含有超親水性的聚醚改性有機(jī)硅材料，有機(jī)?無(wú)機(jī)復(fù)合納米粒子均勻分布在聚合物膜的截面、外表層和內(nèi)表層，并呈梯度微納珠狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；所述的超親水性的聚醚改性有機(jī)硅材料含有Si?C鍵連接型超親水聚醚功能基團(tuán)。本發(fā)明使能實(shí)現(xiàn)不同部位水增量速度差異，從而制備具有梯度孔結(jié)構(gòu)的有機(jī)?無(wú)機(jī)復(fù)合納米粒子超親水改性聚合物膜。可實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物膜膜孔結(jié)構(gòu)的精確控制，滿足多樣性使用環(huán)境。具有超級(jí)親水、優(yōu)異親水持久性、超低壓或零過(guò)膜壓超高水通量、超高抗污染性能，可廣泛應(yīng)用于飲用水深度凈化、工業(yè)污水處理、食用飲品的濃縮分離、油水分離。

本發(fā)明公開了一種交聯(lián)型荷正電含氯聚合物過(guò)濾膜及其制備方法。所述過(guò)濾膜包含有含叔胺側(cè)鏈的含氯聚合物，或者包含有含叔胺側(cè)鏈的含氯聚合物與其他含氯聚合物的共混物。所述交聯(lián)型荷正電含氯聚合物過(guò)濾膜的制備方法主要包括以下具體步驟：（1）經(jīng)原位原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法將叔胺單體的接枝到含氯共聚物；（2）將（1）中得到的含叔胺側(cè)鏈的含氯聚合物溶液，直接作為制膜液或者加入其他含氯聚合物并攪拌形成均勻的制膜液，經(jīng)非溶劑誘導(dǎo)相分離形成固態(tài)前體膜；（3）將固態(tài)前體膜進(jìn)行熱處理，得到交聯(lián)型荷正電含氯聚合物過(guò)濾膜。所制備的交聯(lián)型荷正電含氯聚合物過(guò)濾膜，具有耐溶劑、強(qiáng)度高、荷正電、孔徑與截留性能可控、高效率低成本等特點(diǎn)。

本項(xiàng)目針對(duì)我國(guó)尤其集團(tuán)電站燃煤污染物排放現(xiàn)狀和處理要求，瞄準(zhǔn)世界 高新技術(shù)發(fā)展的前沿，以開發(fā)可供集團(tuán)乃至全國(guó)火電機(jī)組應(yīng)用的多污染物聯(lián)合 脫除技術(shù)與裝備為目標(biāo)，結(jié)合現(xiàn)有的燃煤煙氣污染物控制技術(shù)，在不增加大型 設(shè)備、不需要大量投資病充分利用現(xiàn)有脫硫和除塵設(shè)備的基礎(chǔ)上，通過(guò)加強(qiáng)自 主創(chuàng)新，開發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的、經(jīng)濟(jì)適用、穩(wěn)定可靠的電聯(lián)合作用下多污 染物綜合脫除技術(shù)，結(jié)合現(xiàn)有的脫硫除塵工藝實(shí)現(xiàn)聯(lián)合脫除；分別完成單元關(guān) 鍵技術(shù)和系統(tǒng)集成技術(shù)研究；技術(shù)成果具備工業(yè)應(yīng)用條件。本技術(shù)的順利實(shí)施， 有望成為當(dāng)前小型火電機(jī)組進(jìn)行污染物綜合治理的技術(shù)選擇路線之一，具備良 好的應(yīng)用前景。 

本發(fā)明涉及一種苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物在酸性條件下生成八氫二吡咯并喹啉化合物的方法。以苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物在酸性條件下脫水生成碳正離子，四氫吡咯鄰位碳上的氫以氫負(fù)離子的形式遷移到碳正離子，原位上生成亞胺正離子，其中的一部分亞胺正離子通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)變?yōu)橄┌罚┌贩肿优c含有亞胺正離子的分子發(fā)生分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)得到八氫二吡咯并喹啉化合物。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了通過(guò)氫遷移策略構(gòu)建了八氫二吡咯并喹啉化合物，不需要金屬催化劑，綠色環(huán)保，成本低廉。

成功設(shè)計(jì)并完成了該分子的首次全合成工作。該工作的關(guān)鍵步驟包括一個(gè)分子內(nèi)的Pauson-Khand反應(yīng)、一個(gè)二碘化釤介導(dǎo)的還原1,6-自由基加成反應(yīng)和一個(gè)創(chuàng)新的大位阻反式六氫茚滿構(gòu)建策略。 該路線首先從已知手性合成子6（從長(zhǎng)葉薄荷酮 (+)-pulegone兩步轉(zhuǎn)化得到）出發(fā)，經(jīng)由烷基化、聯(lián)烯鋰進(jìn)攻、RCM關(guān)環(huán)和底物控制的立體選擇性氫化，順利得到含有四個(gè)手性中心的5/7并環(huán)化合物5，再經(jīng)過(guò)幾步簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)化就順利地構(gòu)建出了前體4。 受楊震教授、龔建賢教授和藍(lán)宇教授2015年發(fā)表的Retigeranic Acid重要研究工作啟發(fā)（Chem. Eur. J. 2015, 21, 12596），化合物4的Pauson-Khand反應(yīng)順利地得到了含有六氫茚骨架的化合物15，單晶衍射顯示各手性中心也正好符合要求。然而化合物15的內(nèi)酯開環(huán)卻比像想象中要困難，反復(fù)嘗試后發(fā)現(xiàn)DBU/HMPA體系可以實(shí)現(xiàn)所需的消除反應(yīng)，酯化后即得化合物17，經(jīng)還原氧化后便可以得到構(gòu)建四元環(huán)的前體3。基于該小組之前應(yīng)用SmI2 介導(dǎo)的還原1,4-自由基加成構(gòu)建四元環(huán)工作的研究基礎(chǔ)（Chem. Eur. J. 2016, 22, 12634），他們利用化合物3嘗試了SmI2 介導(dǎo)的還原1,6-自由基加成，成功構(gòu)建了關(guān)鍵四元環(huán)結(jié)構(gòu)。 在此階段，由于C-3/C-4是個(gè)四取代、大位阻雙鍵，并且該雙鍵的還原需要在該分子的深凹面方向進(jìn)行，這使得最后階段構(gòu)建反式六氫茚滿的工作充滿了艱辛。同時(shí)，由于反式六氫茚滿在熱力學(xué)上穩(wěn)定性不如順式六氫茚滿，這使得自由基類型的還原可行性同樣較低。而且，由于可能的羥基消除反應(yīng)以及該羥基可能處于假平伏鍵位置，單羥基誘導(dǎo)的均相氫化仍然不順利。于是團(tuán)隊(duì)研究人員轉(zhuǎn)變思路，在C-6位增加了一個(gè)額外的羥基，再經(jīng)還原得到順式二醇。該底物非常順利地在Crabtree催化劑作用下氫化得到了關(guān)鍵的反式六氫茚滿化合物24。此創(chuàng)新性的策略應(yīng)當(dāng)同樣適用于其他類似骨架的大位阻反式六氫茚滿構(gòu)建。最后，再將化合物24進(jìn)行幾步簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)化，Astellatol的首次并且是對(duì)映專一的全合成工作終于得以完成！