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本發(fā)明公開了一種堿式碳酸銅載鎵復合氧化物及其制備方法與應用，將含硝酸銅、硝酸鎵和尿素的混合溶液進行水熱反應，得到堿式碳酸銅載鎵復合氧化物。本發(fā)明所提供的方法具有制備工藝簡單，重復性好，方便批量合成復合氧化物催化劑的優(yōu)點，且所述催化劑在電還原制備合成氣過程中，具有超寬的穩(wěn)定電位范圍，穩(wěn)定電位范圍寬至?0.6~?1.8V，且能穩(wěn)定地調節(jié)CO/H<subgt;2</subgt;比。本發(fā)明制備出堿式碳酸銅載鎵復合氧化物，CO<subgt;2</subgt;電還原制備合成氣，合成氣效率在90%以上，該催化劑有望在電催化領域獲得廣泛的應用。

一、項目簡介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來，隨著對環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質聚碳酸酯（PC）新工藝的開發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內對DPC的需求也日益增大。采用苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚、CO和O2，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設備，對環(huán)境保護具有重要意義。目前，針對苯酚氧化羰基化法合成DPC過程開發(fā)出了一種新型高效負載型催化劑PdCl2-Cu(OAc)2/HZSM-5，DPC收率達到40%。二、市場前景  隨著PC清潔生產技術在國際上推廣應用，以及我國引進技術自行開發(fā)的大型PC裝置的建成投產，DPC的市場需求量將迅速增加，使得清潔生產DPC的技術成為國內外化學化工界關注和研究開發(fā)的熱點之一。目前生產DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強腐蝕性以及相當數(shù)量的無機鹽的生成，使該法對生產安全、環(huán)境保護都十分不利，而且此法的生產規(guī)模小，成本較高，產品質量難以滿足電子信息等朝陽行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。苯酚氧化羰化法合成DPC為簡單的一步反應，此方法與其它方法相比，具有無污染、無有毒鹽生成的優(yōu)點。它不僅克服了光氣法存在的缺點，而且與酯交換法相比，原料為初級化工產品，可降低消耗成本。該方法工藝簡單、流程短，具有廣闊的市場前景。三、合作方式尋求中試合作。

中試階段/n成果簡介：目前，農業(yè)生產減肥增效、節(jié)能降耗、減少環(huán)境污染是人們關注的熱點。聚γ-谷氨酸（簡稱“γ-PGA”）作為一種綠色生物大分子材料，不僅可使作物增產10-30％，節(jié)肥10-20％，還可提高作物品質和作物抗病耐旱能力。華中農業(yè)大學農業(yè)微生物學國家重點實驗室率先在國際上開展了γ-PGA在農作物栽培中的應用，已申請γ-PGA發(fā)酵及γ-PGA在農業(yè)領域的應用等5項中國發(fā)明專利，其中獲得3項發(fā)明專利授權。三項相關課題鑒定成果分別于2007年，2008年，2009年通過湖北省科技廳組織的專家鑒定

本成果從一株高產 L-異亮氨酸的 C. glutamicum 出發(fā)，運用反向代謝工程策略對其代謝通路進行理性重排，以期實現(xiàn) L-蘇氨酸高產，特別是近期，通過熱誘導丙酮酸羧化酶和蘇氨酸外排泵創(chuàng)蘇氨酸產率紀錄，開發(fā)了一種兩段式溫控發(fā)酵蘇氨酸的重組大腸桿菌和工藝，發(fā)酵罐蘇氨酸摩爾轉化率達 103.28%。這套復雜中心代謝途徑的自我調控維持了生產和生長的平衡。論文用實驗室前期構建的一株產蘇氨酸的重組大腸桿菌 TWF001 為宿主，首先編輯了涉及副產物有機酸合成、產物降解和轉運的基因，并證實這一系列菌種在 37 度升至 42 度情況下的生長情況等同正常 37 度發(fā)酵；然后用一套大腸桿菌熱敏啟動子去轉錄四環(huán)素啟動子阻遏蛋白，四環(huán)素啟動子后的報告基因 37 度表達，42 度不表達。 

磷脂酶 D 是一種用于磷脂改性的工業(yè)化生產用酶，近年來研究較多且效果比較明顯的是通過微生物發(fā)酵的方法獲得磷脂酶 D。磷脂酶 D 主要用于兩個方面：一是從卵磷脂出發(fā)，通過磷酸基轉移反應，制備含量較少的磷脂化合物，如磷脂酰絲氨酸（PS）、磷脂酰肌醇（PI）等；二是通過轉移反應合成新的磷脂衍生物，用在藥物學領域。磷脂酰絲氨酸是磷脂中的一種，天然含量稀少，但它是大腦中主要的酸性磷脂，能控制和調節(jié)細胞膜關鍵蛋白的功能狀態(tài)，提高腦細胞的活力，改善大腦功能、修復大腦損傷，成為“腦專一性營養(yǎng)物質”。本項目通過菌種篩選獲得一株高產磷脂酶 D 的肉桂鏈霉菌菌株。通過發(fā)酵優(yōu)化，發(fā)酵酶活可達到 10U/mL 以上，可用于 PS、PI 的生產。 

精氨酸脫亞胺酶（Arginine deiminase，EC 3.5.3.6，ADI）因其可以作為 精氨酸營養(yǎng)缺陷型腫瘤細胞（如：肝癌、黑素瘤）的靶向治療藥物而受到廣泛關注。目前，進入癌癥臨床研究的僅有支原體來源的 ADI，處于臨床三期試驗。本項目從自然界篩選到產精氨酸脫亞胺酶的變形假單胞菌，在大腸桿菌實現(xiàn) 了該酶的重組表達，采用該重組 ADI 進行體外和小鼠體內抗癌活性研究，對肝癌細胞人肝癌細胞系 HepG2 和小鼠肝癌細胞系 H22 有顯著抑制作用。基于簡便靈敏的 96 孔板高通量篩選模型，篩選在體內生理條件下具有較高酶活以及底物親和性的精氨酸脫亞胺酶突變株，采用隨機突變、定點突變等非理性和半理性的蛋白質定向進化手段，獲得了最適 pH 由 6.0 提高至 7.0，在生理中性條件下（pH 7.4）酶活力較野生型 ADI 提高了 33 倍以上的 ADI 突變株，比活力為 15－17 U/mg。該改造后的 ADI 的 PEG 化和小鼠實驗正在進行中。 

利用自主篩選、鑒定和保藏的一株產精氨酸脫亞氨基酶（ADI）的惡臭假單胞菌 CGMCC1347，通過發(fā)酵培養(yǎng)其微生物細胞，用于轉化精氨酸生成 L-瓜氨酸，用 5L 發(fā)酵罐發(fā)酵 20 小時產酶活力達到 2.17U/mL。采用卡拉膠等凝膠包埋固定化細胞反復分批轉化 10 次，酶活力不減。用固定化細胞固定床反應器進行連續(xù)轉化，連續(xù) 30 天以上，連續(xù) 30 天 mol 轉化率穩(wěn)定在 90-99％，30 天平均稀釋速率 D=0.0735 h-1，固定床反應器生產效率平均 6.34 g L-1 h-1，固定化細胞生產能力 0.0108 g h-1 g -1。本技術的特點是高產精氨酸脫亞氨基酶（ADI）的惡臭假單胞菌菌株能高效轉化精氨酸生成 L-瓜氨酸，對底物總摩爾轉化率高，轉化后的產物純度高，作為生物催化劑的微生物細胞易于培養(yǎng)且安全無毒，生物轉化反應條件溫和，環(huán)境友好。固定化細胞可反復利用多次，或裝柱連續(xù)轉化。 

一、項目簡介二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)是一種重要的高分子單體，其共聚物通常稱為CR-39，具有高透光性和良好的物理機械性能，如重量輕、硬度高、抗沖擊、抗磨損、耐紅外、紫外和射線等性能，尤其它的耐腐蝕性高出普通有機玻璃30倍。優(yōu)良的光學和物理性能使CR-39在光學儀器和國防工業(yè)中得到了廣泛應用。目前， ADC的工業(yè)生產主要有采用光氣法，該工藝雖反應條件溫和，副產物少，后處理相對簡單，但由于光氣原料劇毒，且副產HCl腐蝕設備，安全和環(huán)保問題突出。本項目采用酯交換法代替光氣合成ADC，徹底解決了光氣法存在的問題。二、市場前景 二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)為生產折射率為1.499的樹脂鏡片單體，市場前景廣闊。三、規(guī)模與投資  主要原料為：二甘醇、烯丙醇、碳酸二甲酯。四、生產設備  反應釜、精餾塔等。五、合作方式尋求中試放大伙伴。項目負責人：趙新強聯(lián)系電話： 022-60202427

1 成果簡介碳酸鈣作為一種重要的無機化工產品，具有原料豐富、生產工藝簡單、性能穩(wěn)定等特點，廣泛用于橡膠、塑料、涂料、造紙、油墨、食品、醫(yī)藥、飼料等工業(yè)部門。其中塑料、橡膠行業(yè)的碳酸鈣消費量為 65%，造紙、涂料各占 15%和 10%，其它行業(yè)占 10%。 碳酸鈣在橡膠、塑料等行業(yè)中的作用與其粒徑有關，粒徑在 1~3μm 的沉淀碳酸鈣僅作為填充劑起增容作用，粒徑在 0.01~0.1μm 之間的納米碳酸鈣具有補強、增韌的作用。 我國目前有輕質碳酸鈣生產企業(yè)一百多家，總生產能力近 500 萬噸，但工藝落后，品種單一，基本上采用簡易的的間歇鼓泡式炭化工藝，產品大多為售價低廉（ 400~500 元/噸）的大粒徑（ 2~5 微米）紡錘形產品（ 圖 1），而附加值較高（售價 3000~6000 元/噸）、市場需求增長較快的粒徑小于 100 納米的納米碳酸鈣產量甚微，僅占輕質碳酸鈣總產量的 2~5 %左右。我國近年也有利用國內外技術進行納米碳酸鈣生產的報道，但生產成本較高（ 1500~2000元/噸），且大多需 5 千萬以上的巨額投資，中小企業(yè)難以適應。  圖 1 普通紡錘型碳酸鈣 (2-3 微米)                        圖 2 納米球型碳酸鈣（ 50-60 nm）2 應用說明清華大學經過多年的潛心研究，現(xiàn)已開發(fā)出一套嶄新的納米碳酸鈣制備工藝和設備，通過加入特定的添加劑，在自行研制的高效傳熱傳質碳化釜中進行反應，即可制得粒徑為40~100 納米的球型碳酸鈣（ 圖 2）。本技術采用的添加劑價廉易得，所需設備大多為常規(guī)化工定型設備，易于為廣大的中小企業(yè)采用。目前已在河北、江西建成年產 5000~10000 噸納米碳酸鈣的生產廠。采用本工藝的生產成本僅為 1000 元/噸左右。3 效益分析按年產 10000 噸，每噸保守價 1500 元計算， 年創(chuàng)產值（萬元）： 10000′1500?10000=1500，年創(chuàng)利稅（萬元）： 10000′（ 1500-1000） ?10000=500。4 合作方式技術轉讓或合作開發(fā)。 開發(fā)年產 10000 噸規(guī)模，技術轉讓（專利使用）費： 150 萬， 碳化塔設計費： 30 萬元， 核心設備（氣體分布器）設計及加工費： 100 萬元， 碳化塔加工及配套設備：約 300~500 萬元， 其它常規(guī)設備費（包括氣體凈化、活化、過濾、干燥、粉碎、分級）：約 500 萬元， 基建：約 200~400 萬元， 廠房面積：約 10000 平方米。

本發(fā)明公開了一種從花椒內生耐寒短桿菌發(fā)酵液中制備L-酪氨酸的方法，其特點是將花椒內生耐寒短桿菌于溫度30℃恒溫培養(yǎng)活化24h后，接種到發(fā)酵培養(yǎng)基中，于溫度28～37℃，120～180r/min水浴中恒溫振蕩發(fā)酵培養(yǎng)24～72h；將發(fā)酵液在常溫下以4000～6000r/min的速度離心15min后除去菌體獲得上清液冷凍干燥；按樣品與Sephadex LH-20質量比1:20～50且上樣量為柱體積的20％將發(fā)酵液過Sephadex LH-20層析柱，用100mL純水等度洗脫，按每份收集量20mL等份收集洗脫液F1～F5；將組分F3用制備型液相色譜儀進行分離純化，冷凍干燥即得到L-酪氨酸，得率為8～15mg/L發(fā)酵液。